前言：COD測(cè)量是水質(zhì)分析的*重要的指標(biāo)之一，測(cè)量頻次大，而隨著國(guó)外的儀器在國(guó)內(nèi)的逐步推廣，基本已經(jīng)占領(lǐng)絕大部分的COD市場(chǎng)，看周圍的招標(biāo)，環(huán)境監(jiān)測(cè)站，自來水公司，污水處理廠，央企，外企，還有國(guó)內(nèi)的一些中型企業(yè)，基本是國(guó)外品牌的天下，國(guó)外的品牌主要是下面幾種：HACH,WTW,HANNA，Lovibond等等，國(guó)內(nèi)的也就一個(gè)連華做的還可以，主機(jī)和加熱消解器不做評(píng)論，一次性指出，不同類型的儀器價(jià)格相差比較大，不過有一點(diǎn)，據(jù)我了解，不要超過5萬人民幣，否則就有點(diǎn)太**了，呵呵
試劑部分：其實(shí)算下來，國(guó)外品牌的COD儀器，能夠持續(xù)帶來利潤(rùn)的是試劑部分，如果按照我的說法，**的暴利，如果一個(gè)企業(yè)有幾個(gè)排污口，按照正常的檢測(cè)操作流程，每天檢測(cè)，按照每只15元COD預(yù)裝管計(jì)算(進(jìn)口品牌COD試劑終端客戶基本是這個(gè)價(jià)格，可能大部分更高)，每年的的用量可能超5、6萬，對(duì)于預(yù)算很少的國(guó)內(nèi)實(shí)驗(yàn)室，根本不劃算。
個(gè)人建議: 如果是做科研，或是樣品量大的單位、水廠、企業(yè)等實(shí)驗(yàn)室完全可以不依耐進(jìn)口試劑;
建議配置：一 .如果只測(cè)定COD，選擇含420nm，和610nm的波段的比色計(jì)就可以，當(dāng)然COD程序內(nèi)置。
二 . 消解儀選擇，如蘭州連華，歐陸科儀等都可以，能夠控溫，定時(shí)，溫度超過165度就可以，加熱的設(shè)備沒必要讓老外賺;
三 .配方：說到配方才是本篇文章的要點(diǎn)，下面將珍藏很久的資料拿出給大家分享，可能令很多廠家不爽，呵呵。
**個(gè)配方：是Hach公司提供的
HACH公司COD試劑配方如下：其他的品牌也可以通用，已經(jīng)做過對(duì)比試驗(yàn)。
高量程 (0-1,500mg/L)低量程 (0-150mg/L)
加入樣品量2.0 mL2.0 mL
H2SO42.5 mL2.5 mL
K2Cr2O70.0245 g0.00245 g
AgSO40.03 g0.03 g
HgSO40.03 g0.03 g
**個(gè)配方：是大學(xué)的老師優(yōu)化之后的，一下是文章的內(nèi)容和驗(yàn)證過程。
1. 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 原理
用一定量的重鉻酸鉀在強(qiáng)酸性溶液中，加入硫酸汞去除氯離子干擾，在銀催化下，經(jīng)過高溫消解反應(yīng)后的溶液COD濃度與吸光度成線性關(guān)系，符合朗伯—比爾定律，在420nm處比色得出樣品濃度。
1.2 儀器與試劑
哈希 DR/2010型分光光度計(jì)(美國(guó)HACH公司)
哈希COD反應(yīng)器(美國(guó)HACH公司)
哈希COD反應(yīng)測(cè)定管(美國(guó)HACH公司)
重鉻酸鉀消解試劑：稱取預(yù)先在120℃烘干2小時(shí)的優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀2.4516克溶于水中;再將30克硫酸汞用稀硫酸溶解后，一并移入1000毫升容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。
硫酸—硫酸銀溶液：稱取5克硫酸銀于500毫升濃硫酸中，待其完全溶解，混勻。
1.3 分析步驟：
1.3.1 校準(zhǔn)曲線
取6支COD測(cè)定管，分別加入2.00毫升不同濃度的COD已知樣，再加入1.00毫升重鉻酸鉀消解試劑及3.00毫升硫酸—硫酸銀溶液，蓋上試管帽，在COD反應(yīng)器上于150℃±2℃加熱2小時(shí)，冷至室溫后，在DR/2010型分光光度計(jì)上測(cè)定其吸光度，COD濃度與對(duì)應(yīng)的溶液吸光度測(cè)定結(jié)果見表1。
表1： COD濃度與溶液的吸光度測(cè)定結(jié)果 COD濃度(mg/L)0255075125250
420nm處吸光度E00.0090.0190.0310.0520.105
校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)：r=0.9998、y=-0.001+0.000424x
1.3.2 樣品測(cè)定:
取2.00毫升COD樣品加入COD測(cè)定管中，再加入1.00毫升重鉻酸鉀消解試劑及3.00毫升硫酸—硫酸銀溶液，蓋上試管帽，在COD反應(yīng)器上于150℃±2℃加熱2小時(shí)，冷至室溫后，在DR/2010型分光光度計(jì)測(cè)定其吸光度，扣除空白后，直接讀出樣品濃度。
1.4 結(jié)果與討論
1.4.1環(huán)境水質(zhì)樣品的測(cè)定
為驗(yàn)證改進(jìn)試劑的適用性，選取不同的環(huán)境水質(zhì)樣品進(jìn)行測(cè)定(簡(jiǎn)稱改進(jìn)測(cè)定法)，同時(shí)用重鉻酸鉀法(GB11914-89，簡(jiǎn)稱化學(xué)測(cè)定法)對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定比對(duì)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2，由表2數(shù)據(jù)可看出，使用改進(jìn)的試劑對(duì)不同的環(huán)境水質(zhì)樣品進(jìn)行COD測(cè)定，與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法吻合程度較好，沒有顯著性差異。
表2 環(huán)境水質(zhì)樣品測(cè)定結(jié)果 單位：mg/L 序號(hào)樣品種類改進(jìn)測(cè)定法化學(xué)測(cè)定法相對(duì)誤差(%)
1 地表水(水庫(kù)水) 15 13 14.28
2 地表水(河流水) 20 22 6.89
3 地表水(污染河流) 32 29 9.52
4 生活污水 205 212 9.84
5 某化工廠廢水 92 98 3.25
6 某造紙廠廢水 478 499 4.30
7 某釀造廠廢水 405 405 5.52
1.4.2 質(zhì)控樣檢驗(yàn)
取國(guó)家環(huán)?？偩謽?biāo)準(zhǔn)樣品研究所的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定值均在給定范圍內(nèi)，詳見環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果(表3)：
表3 環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果 單位：mg/L 標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值不確定度測(cè)定值結(jié)果
20013654.5±3.656.8合格
00134175±6173合格
1.4.3 精密度檢驗(yàn)
分別取00134號(hào)標(biāo)準(zhǔn)樣品，(175mg/L±6mg/L)進(jìn)行10次測(cè)定，計(jì)算其測(cè)定平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，詳見下表4：
表4 樣品測(cè)定的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差統(tǒng)計(jì)表 平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差
1735.32%3.02%
2. 實(shí)驗(yàn)結(jié)論：
使用調(diào)整和改進(jìn)的試劑進(jìn)行CODcr測(cè)定，降低了測(cè)試成本，并且測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)方法十分吻合，無顯著性差異;方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差符合檢測(cè)要求;測(cè)定環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品合格;該方法可以應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)水質(zhì)分析工作中。
第三個(gè)選擇：如果為了**不想自己配置，或者嫌麻煩的話，可以看這個(gè)試劑http://www.erlish.com/htmlstyle/brand_2440048_1.html，也是第三種的選擇之一，美國(guó)凱邁(CHEMetrics)是HACH的原來的OEM試劑的廠商，測(cè)定更準(zhǔn)確，特別是低量程表現(xiàn)的**性更好，親自做過對(duì)比試驗(yàn)，你也可以自己做，至少可以降低30%的成本，算下來之只比傳統(tǒng)的回流法的成本高一點(diǎn)了，是個(gè)比較好選擇。另外有關(guān)配方問題可以發(fā)郵件給我byway@126.com
公安機(jī)關(guān)備案號(hào)：
