摘要：為了直接準確地鑒別砂仁及其偽品的真?zhèn)?，采? 傅里葉變換紅外光譜法 直接測定砂仁及其偽品的紅外光譜。結(jié)果陽春砂、綠殼砂、海南砂的紅外光譜差別不大，而砂仁與其偽品紅殼砂仁、海南假砂仁、華山姜及山姜的紅外光譜吸收差別較大。對同一批次的不同樣品進行了重復性試驗，二階導數(shù) 傅里葉變換紅外光譜 正峰值的峰位一致率檢驗結(jié)果無顯著性差異存在，說明可以采用FTIR法直接、快速、準確地對陽春砂、綠殼砂、海南砂與其偽品紅殼砂仁、海南假砂仁、華山姜及山姜進行區(qū)別鑒定。
主題詞：砂仁；偽品；鑒別； 傅里葉變換紅外光譜法 ；OMNI采樣器
砂仁是我國重要南藥之一，為姜科植物陽春砂、海南砂或綠殼砂的干燥成熟果實。其功效為化濕開胃，濕脾止瀉，**安胎。用于濕濁中阻，脘痞不饑，脾胃虛寒，嘔吐泄瀉，妊娠惡阻，胎動不安。砂仁原產(chǎn)于廣東省陽春縣，為**道地藥材。目前市場上流通的商品來源比較復雜，時有偽品出現(xiàn)，近幾年在中藥材市場上見到的偽品有紅殼砂仁、海南假砂仁、華山姜及山姜等。商品中殼砂偽品較少，凈砂仁中偽品較多，因均為種子，外形較難區(qū)別。為了確保臨床用藥**有效，質(zhì)量保證是應解決的實際問題。由于果實類中藥含有較高的脂肪油，采用傳統(tǒng)的方法如性狀鑒別、顯微鑒別和理化鑒別，以及現(xiàn)代儀器薄層色譜、蛋白電泳等均得不到理想的效果。而傅里葉變換紅外光譜(FTIR)由于具有指紋特征分析、譜圖整體分析、宏觀推斷分析等特點，適合于分析復雜化學物質(zhì)組成的穩(wěn)定性，故成為當今中藥質(zhì)量評價研究領(lǐng)域的前沿課題，引起光譜學界的高度重視。常規(guī)的 紅外光譜 法需對藥材進行分離提取。本文利用 傅里葉變換紅外光譜儀 ，借助OMNI采樣器直接、快速、準確地測凈砂仁及其偽品的不同部位的紅外光譜，從紅外光譜吸收情況及分子水平上判斷出植物果實類中藥材砂仁的真?zhèn)巍?br />
1 、材料
陽春砂為姜科植物陽春砂Amomum villosum Lour．的干燥成熟果實、海南砂為姜科植物海南砂仁Amomum longiligulare T．L．Wu的干燥成熟果實、綠殼砂為姜科植物綠殼砂仁Amomum villosum Lout．Var xanthioides T．L．Wu et Senjen的干燥成熟果實、紅殼砂仁為姜科植物紅殼砂仁Amomum aurantiacum H．T．Tsai et S．W．Zhao的果實或種子團、海南假砂仁為姜科植物海南假砂仁Amomum chinense Chun ex T．L．Wu的果實、華山姜為姜科植物華山姜Alpinia chinensis(Ketz．)Rosc的果實或種子團、山姜為姜科植物山姜nia japonica(Thunb．)Miq．的果實或種子團。所有樣品均由中國藥品生物制品鑒定所中藥標本館及浙江省金華市藥檢所提供，并經(jīng)過金華市藥檢所中藥科及浙江師大植物教研室鑒定。
1.1、 數(shù)據(jù)處理
采用二階導數(shù)轉(zhuǎn)換軟件處理紅外光譜圖；采用SPSS1O．0統(tǒng)計軟件進行相似性處理，以每隔4/cm為波長區(qū)域單位確定對照與同一批次不同樣品的二階導數(shù) 傅里葉變換紅外光譜 峰位的一致率(在波長區(qū)域內(nèi)兩者均有峰位視為峰位一致)，用x2(卡方)檢驗對照與不同樣品的峰位一致率和對照重復試驗峰位一致率的顯著性差異。兩尾檢驗，顯著性標準置于0.05。
2 實驗方法與結(jié)果
2．1 方法
采用單面刀分別切取陽春砂、綠殼砂、海南砂、紅殼砂仁、海南假砂仁、華山姜及山姜樣品內(nèi)肉及外表皮置于紅外光譜儀的采樣器中的鍺晶片上，直接測定樣品的 紅外光譜 (橫坐標為波數(shù)，縱坐標為吸光度)。
2．2 結(jié)果與分析
2．2．1 3種**凈砂仁種仁的 紅外光譜 比較
可以看出，在所有的吸收峰中差別不大，陽春砂在飽和C—H鍵伸縮振動吸收區(qū)域有2955.56，2918.52，2859.26/cm3個吸收峰，海南砂在2948.15～2837.04/cm出現(xiàn)了寬峰，而綠殼砂在2924.53，2853.47/cm出現(xiàn)了雙峰。另外，在970～1150/cm區(qū)域綠殼砂的吸收峰*強，這區(qū)域主要是C--O鍵的伸縮振動，說明綠殼砂的含氧萜類物質(zhì)如乙酸龍腦酯、芳樟醇等含量相對較高。
2．2．2 3種**凈砂仁種皮的紅外光譜比較
紅外光譜中可以看出三者區(qū)別不大。比較特征的 紅外光譜 吸收峰是在1098.38～1017.09/cm區(qū)域的4個吸收峰的強度，三者中綠殼砂的吸收*強，說明與種仁一樣，綠殼砂所含有的含氧萜類物質(zhì)的含量比較高之故。
2．2．3 陽春砂與偽品種仁的比較
可以發(fā)現(xiàn)，只有陽春砂在2844.44，843.42/cm有吸收峰出現(xiàn)，其他偽品在這兩處均無吸收峰出現(xiàn)；而偽品在1 205.54/cm有吸收峰出現(xiàn)，陽春砂在此處則無吸收峰出現(xiàn)，在1205.54/cm峰強稍有區(qū)別，此區(qū)域的吸收應該是氧原子與不飽和碳原子相連時出現(xiàn)的吸收，由于到目前為止，尚未報道有此類物質(zhì)存在于砂仁中，說明偽品可能含有O—C sp2鍵。另外，華山姜及紅殼砂在917.32/cm有吸收，這是不飽和碳原子上的取代區(qū)域，說明華山姜和紅殼砂的端烯單取代物含量較高，而其他均無吸收峰出現(xiàn)。
2．2．4 陽春砂與偽品種皮的比較
???以看出，陽春砂在950.58/cm有吸收，其他無吸收；陽春砂在1046.65，1020.79/cm有強度不等的雙峰，而其它只出現(xiàn)了單峰，說明陽春砂所含C--O鍵的化合物種類如乙酸龍腦酯、樟腦等比較多；陽春砂在1201.85/cm幾乎無吸收，而其他均有明顯的吸收峰出現(xiàn)；陽春砂在1102.08/cm有強吸收，而其他均為弱吸收峰，說明偽品所含萜類物質(zhì)相對比較高；陽春砂和紅殼砂在2844.44/cm有吸收，而其他無吸收峰出現(xiàn)；陽春砂和海南假砂仁在1 342.26，1316.40/cm出現(xiàn)雙峰，而其他為單峰。
2．3 重復性試驗
我們對同一批次的陽春砂4個樣品種仁部位進行了 紅外光譜分析 ，結(jié)果發(fā)現(xiàn)紅外光譜吸收峰值基本相同，但峰強則有所差異，這可能是由于所含化學成分相同而含量有所不同之故。由于植物中藥材所含成分比較復雜，所以在比較的時候為了使一些不明顯的結(jié)構(gòu)信息突出，我們采用了二階導數(shù) 傅里葉變換紅外光譜進 行了處理，縱坐標固定為透過率后再進行二階導數(shù)轉(zhuǎn)換，所得二階導數(shù) FTIR 的橫坐標為波數(shù)，縱坐標為任意單位。由于2000～4 000/cm區(qū)域的噪音比較大，故取650～2000/cm區(qū)域的二階導數(shù)傅里葉變換紅外光譜吸收峰的數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計學比較，結(jié)果為x的平方=0.986，P=1.000；x的平方=O.000，P=1.000；x的平方=0.975，P=1.000。說明同一批次的陽春砂種仁從二階導數(shù)傅里葉變換 紅外光譜的 吸收峰值來看無差異，同時也說明他們含有相同的化學成分。
3 討論
陽春砂、綠殼砂仁、海南砂仁、海南假砂仁、華山姜及山姜均為姜科植物的果實，從各樣品的種仁及皮層的紅外光譜吸收中可以看出陽春砂、海南砂及綠殼砂比較接近，而與紅殼砂仁、海南假砂仁、華山姜及山姜等4種偽品的 紅外光譜的
特征吸收差別較大，說明他們之間的主要化學成分有所不同。實驗結(jié)果表明：陽春砂、海南砂及綠殼砂與其偽品紅殼砂仁、海南假砂仁、華山姜及山姜盡管外觀較為相似，但其紅外光譜差別較大。在紅外光譜中，中藥材*大的區(qū)別是在指紋區(qū)(1300-650/cm)，可采用 傅里葉變換紅外光譜 ，特別是指紋區(qū)的吸收對凈砂仁種仁及種皮進行直接區(qū)別鑒定。
利用傅 里葉變換紅外光譜法 ，借助于OMNI采樣器直接測定藥材的紅外光譜，可以排除萃取法和紅外制樣時的不確定因素。由于OMNI采樣器是“點對點”直接采樣測定，從而提高測定的準確性，這是其它方法所無法比擬的。對于不同的種子類中藥材，只要所含組分一定，其
紅外光譜的
特征吸收峰也一定，由于 傅里葉變換紅外光譜儀 具有較高的分辨率，測定的重復性比其他儀器好，實驗結(jié)果表明 傅里葉變換紅外光譜 直接測定法具有較高的客觀性和可重復性。采用FTIR直接對種子類中藥材快速地進行真?zhèn)舞b定，這將為中藥材的生藥鑒定進行一次有益的嘗試，為生藥的紅外光譜鑒定提供科學的實驗依據(jù)。
參 考 文 獻
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