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職業(yè)衛(wèi)生如何采樣監(jiān)測(cè)

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職業(yè)衛(wèi)生如何檢測(cè)采樣檢測(cè)前的準(zhǔn)備  職業(yè)衛(wèi)生如何采樣監(jiān)測(cè)
1. 要根據(jù)被檢物質(zhì)的理化性質(zhì)、存在形態(tài)、共存物種類,選擇適當(dāng)?shù)牟蓸臃治龇椒ā?br />2. 根據(jù)檢測(cè)目的和現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際情況,確定采樣點(diǎn)的位置和數(shù)目。
3. 檢查采樣用的收集器是否被污染,整套采樣裝置連接是否漏氣以及流量計(jì)的流量是否準(zhǔn)確。
影響采樣效率的因素
1. 待測(cè)物的理化性質(zhì)
2. 毒物在空氣中的存在狀態(tài)
3. 吸收液的吸收容量和吸附劑的吸附容量
4. 采樣流量
5. 采樣現(xiàn)場(chǎng)的環(huán)境條件
采樣時(shí)的質(zhì)量控制
1. 采樣的準(zhǔn)備工作應(yīng)在無(wú)污染區(qū)進(jìn)行,原則上不要在采樣現(xiàn)場(chǎng)罐裝吸收液、吸附劑或?yàn)V料。
2. 采樣時(shí),收集器應(yīng)盡量靠近工人的呼吸帶。用注射器或采樣袋采樣時(shí),應(yīng)先用樣品氣置換3~4次后再采樣
3. 注意采樣全過程保持一種采樣流量。
4. 使用揮發(fā)性大的吸收液采樣時(shí),應(yīng)避免吸收液揮發(fā)太多,采樣后,應(yīng)補(bǔ)充吸收液至原來(lái)用量。
樣品的運(yùn)輸和保存
1. 樣品在運(yùn)輸和保存過程中,應(yīng)防止樣品的污染、變質(zhì)和損失。
2. 采好的濾膜樣品,應(yīng)將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次,放入清潔紙袋中;采含油樣品,要再裝入塑料袋中;用濾膜盒的則在盒內(nèi)保存。
3. 直接采樣的氣體收集器和吸收管,直立放在采樣架上,采樣后的固體吸附劑管應(yīng)密封兩端。
樣品的預(yù)處理
1. 在測(cè)定過程中應(yīng)盡量避免或減少樣品的預(yù)處理操作,必須時(shí),應(yīng)盡量減少操作步驟和試劑用量。
2. 在灰化、消解、蒸餾、萃取等處理時(shí),應(yīng)防止樣品因揮發(fā)、吸附、沉淀和分解造成損失或污染,全過程回收率應(yīng)在75~105%。
3. 固體吸附管的解吸率*好在90%以上,不得低于75%。
4. 濾料洗脫效率和消化回收率應(yīng)在90%以上。
分析測(cè)定
1. 實(shí)驗(yàn)用的計(jì)量器具應(yīng)檢定合格
2. 測(cè)定樣品前,應(yīng)先對(duì)選用的分析方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限、精密度等進(jìn)行驗(yàn)證,熟練后再正式測(cè)試。
3. 標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍是指由檢測(cè)下限到檢測(cè)上限之間具有嚴(yán)格固定斜率的一段曲線。其范圍至少包括0.5~2倍被測(cè)物的*高容許濃度,不得任意延伸標(biāo)準(zhǔn)曲線,分光光度法制作曲線應(yīng)取5個(gè)濃度,色譜法、原子吸收法用3個(gè)濃度,重復(fù)6次,經(jīng)回歸處理制作曲線。
4. 試劑空白是指分析方法所用全部化學(xué)試劑和溶劑中含有痕量被測(cè)物的測(cè)定值。每批樣品測(cè)定時(shí)應(yīng)至少作2個(gè)試劑空白,空白值應(yīng)小于分析方法檢出限的1/2
5. 檢出限是指檢測(cè)方法對(duì)測(cè)驗(yàn)品能合理地進(jìn)行測(cè)定的*小濃度或量。分光光度法以吸光度0.02時(shí)的濃度為檢出限,色譜、原子吸收法以噪聲的3倍所相當(dāng)?shù)臐舛然蚝繛闄z出限。
6. 精密度是指同一個(gè)人在相同條件下,對(duì)同一均勻樣品進(jìn)行多次測(cè)定結(jié)果的重復(fù)性指標(biāo),在檢測(cè)方法線性范圍內(nèi),高、中、低3個(gè)濃度在一周內(nèi)同時(shí)進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定,6次結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差RSD應(yīng)小于10%。
7. 準(zhǔn)確度是指檢測(cè)平均值與真實(shí)值之間的符合程度,常用加標(biāo)回收率來(lái)考核方法的準(zhǔn)確度。另外可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià),與標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行比較。
8. 當(dāng)測(cè)定結(jié)果為陰性時(shí),應(yīng)注意是否可能為假陰性,如果確實(shí)未檢出,在報(bào)告中統(tǒng)一用“低于檢出限”表示,并注明方法的檢出限。
計(jì)算
計(jì)算時(shí)必須認(rèn)真仔細(xì)檢查檢測(cè)全過程中的全部數(shù)據(jù),應(yīng)對(duì)數(shù)據(jù)按規(guī)則進(jìn)行修約,有效數(shù)字的位數(shù)可比衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)數(shù)值多一位。
系統(tǒng)誤差又稱可定誤差,是由于分析過程中某些比較確定的因素引起的它的影響比較固定,具有一定的方向性。主要有:方法誤差,儀器誤差,試劑誤差,操作誤差??赏ㄟ^以下方法來(lái)消除:方法比較試驗(yàn),校準(zhǔn)儀器,空白試驗(yàn),標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照試驗(yàn),加標(biāo)回收試驗(yàn)。
隨機(jī)誤差又稱偶然誤差,是由于分析過程中各種因素的隨機(jī)波動(dòng)引起的誤差,主要有測(cè)量?jī)x器示值的波動(dòng),讀數(shù)誤差(讀錯(cuò)),實(shí)驗(yàn)室溫度、濕度、氣流、氣壓的變化,操作人員的視覺誤差和取樣誤差等??赏ㄟ^增加平行測(cè)定次數(shù)、取平均值的方法來(lái)減少。
一般除上述兩種誤差外,還有人為過失誤差,加強(qiáng)責(zé)任心即可避免。
有效數(shù)字只補(bǔ)充一點(diǎn):pH、logK等對(duì)數(shù)值的有效數(shù)字位數(shù)取決于小數(shù)部分的位數(shù),如pH=8.56的有效數(shù)字位數(shù)為兩位。
平均值控制圖的繪制:首先測(cè)定20次以上的質(zhì)控樣品(均勻、穩(wěn)定)的濃度或量,然后計(jì)算出平均值、標(biāo)準(zhǔn)差s、上下控制限、上下警告限,然后以平均值為中心線,以測(cè)定次數(shù)為橫坐標(biāo),測(cè)定值為縱坐標(biāo),中心線兩側(cè)做上下警告線和上下控制線。*后將每次測(cè)定未知樣品時(shí)所分析質(zhì)控樣而得的結(jié)果點(diǎn)在質(zhì)控圖上。如果點(diǎn)的位置在警告線內(nèi),說明工作正常,如果點(diǎn)的位置在警告線以外,但仍在控制線以內(nèi)提示工作質(zhì)量下降,結(jié)果可以使用,但應(yīng)注意效正分析系統(tǒng)。如果點(diǎn)的位置在控制線以外,提示工作已失控,結(jié)果不能報(bào)出。如果所有的點(diǎn)均在控制線內(nèi),但有7個(gè)點(diǎn)連續(xù)在中心線的一側(cè),也為異常,應(yīng)查明原因并加以糾正。重新測(cè)定后才能報(bào)出結(jié)果。
原子吸收分光光度法
優(yōu)點(diǎn):1.靈敏度高、檢測(cè)限低(火焰法ug/L級(jí) 無(wú)火焰ng/L級(jí))
2.選擇性好(干擾少且易消除,可不經(jīng)分離直接測(cè)定)
3.準(zhǔn)確度高(火焰法的相對(duì)誤差小于1%,無(wú)火焰的約在3~5%)
4.應(yīng)用范圍廣,可測(cè)定的元素達(dá)70多種
5.操作簡(jiǎn)便,分析速度快,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化
缺點(diǎn)主要是單元素分析,
組成:主要四部分,光源系統(tǒng)(現(xiàn)在大部分為空心陰極燈),原子化系統(tǒng)(火焰、石墨爐、氫化發(fā)生原子化器),分光系統(tǒng),檢測(cè)系統(tǒng)
原子吸收分光光度法的靈敏度,它表示被測(cè)元素濃度或含量改變一個(gè)單位時(shí)吸光度的變化量。檢測(cè)限:能產(chǎn)生三倍噪聲時(shí)的進(jìn)樣濃度或進(jìn)樣量。特征濃度:能產(chǎn)生1%光吸收或0.0044吸光度的待測(cè)元素的濃度或質(zhì)量。共振線是元素*靈敏的譜線,又稱為元素的特征譜線,它通常為原子吸收的分析線。原子吸收分光光度法是基于待測(cè)元素的基態(tài)原子蒸氣對(duì)特征光譜的吸收建立起來(lái)的分析方法,譜線的吸收與單位體積原子蒸氣中吸收輻射的基態(tài)原子數(shù)成線性關(guān)系,在一定的實(shí)驗(yàn)條件下,通過測(cè)量基態(tài)原子的吸光度,即可求出樣品中待測(cè)元素的含量。常用的定量方法:標(biāo)準(zhǔn)曲線法,直接比較法,標(biāo)準(zhǔn)加入法。
氣相色譜:是以氣體位流動(dòng)相的色譜分析方法,在一定的色譜操作條件下,進(jìn)入檢測(cè)器的待測(cè)組分的含量與檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)(峰面積或峰高)成正比。常用的定量方法:歸一化法,內(nèi)標(biāo)法,外標(biāo)法。
一般由五個(gè)部分組成:氣路系統(tǒng),進(jìn)樣系統(tǒng),分離系統(tǒng),檢測(cè)系統(tǒng),數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)。常用的檢測(cè)器有火焰離子化檢測(cè)器(FID)電子捕獲檢測(cè)器(ECD)火焰光度檢測(cè)器(FPD)熱導(dǎo)檢測(cè)器在衛(wèi)生檢驗(yàn)中不常用。其中FID適合于水中大氣中痕量有機(jī)物的分析,ECD適合于有機(jī)氯農(nóng)藥、金屬配合物等的分析,F(xiàn)PD適合于含硫或磷化合物的分析。外標(biāo)法:取待測(cè)的純物質(zhì)配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,分別取一定體積,進(jìn)樣分析,以峰高或峰面積對(duì)含量作圖,即為標(biāo)準(zhǔn)曲線,然后在相同條件下,分析待測(cè)試樣,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線查出待測(cè)組分的含量,是*常用的方法。當(dāng)試樣的待測(cè)組分濃度變化不大時(shí),也可以不作標(biāo)準(zhǔn)曲線,而采用單點(diǎn)校正法。
氣相色譜的優(yōu)點(diǎn):分離效能高,靈敏度高,分析速度快,應(yīng)用范圍廣。局限性:不適宜于高沸點(diǎn),難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的物質(zhì),沒有標(biāo)準(zhǔn)時(shí),難定性。
二氧化硫測(cè)定的注意事項(xiàng)
溫度對(duì)試劑空白的吸光度有影響,溫度越高,空白值越大,因此,應(yīng)以水作空白,并控制溫度,標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制和樣品測(cè)定時(shí)的溫度兩者相差應(yīng)小于2度
避免用鉻酸洗液洗滌,因六價(jià)鉻可使已生成的紫紅色配合物顏色褪去,而使結(jié)果偏低。
鹽酸副玫瑰苯胺(PRA)不純,會(huì)使空白管的吸光度偏高,一般應(yīng)在0.170以下。否則,應(yīng)提純。
硫化氫
目視法誤差大,應(yīng)選420nm,比色定量。
配制Na2S2O3時(shí)水一定要煮沸,
當(dāng)硫化氫濃度較大時(shí),應(yīng)擴(kuò)大標(biāo)準(zhǔn)管范圍,以5ug間隔做至40ug。
氮氧化物
氧化管中的砂子如變成暗綠色,不能再使用
采樣時(shí)注意避光,因吸收液在陽(yáng)光的直射下也會(huì)顯紅色。
配制吸收液時(shí)水一定要煮沸。

無(wú)氨蒸餾水:1升水中加入0.1ml濃硫酸進(jìn)行蒸餾即可。
納氏試劑,毒性較大,避光保存。  職業(yè)衛(wèi)生如何采樣監(jiān)測(cè)