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使用氣相色譜頂空法檢測車用塑料VOC的技術(shù)

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點擊量: 179617 來源: 申貝科學(xué)儀器(蘇州)有限公司
 隨著國內(nèi)外車內(nèi)揮發(fā)性有機化合物(VOC)控制相關(guān)標準的陸續(xù)發(fā)布,對汽車內(nèi)空氣質(zhì)量的關(guān)注已經(jīng)成為全社會的一個熱點。汽車工業(yè)作為塑料應(yīng)用的一個重要巿場,因而VOC也是車用塑料供應(yīng)商關(guān)注的熱點。本文介紹針對VOC濃度分析簡單易行的靜態(tài)頂空法檢測技術(shù),以及在車內(nèi)VOC檢測的具體應(yīng)用。 

靜態(tài)頂空法—氣相色譜(HS-GC)是一項對揮發(fā)性有機化合物(VOC)濃度分析的技術(shù)手段。該方法易于操作,能滿足大部分應(yīng)用對靈敏度的要求。 

近幾年HS-GC的使用增長很快,在許多分析領(lǐng)域已成為全球認可的方法,例如用于檢測血液中的酒精濃度,**制品中的殘余溶劑,工業(yè)聚合物、顏料、塑料、建筑材料中的殘余單體含量,食品中的香料,香水和化妝品中的香精等方面的分析。 

血液、塑料和化妝品這類樣品成分非常復(fù)雜,既含有不易揮發(fā)的大分子物質(zhì),也含有易揮發(fā)的小分子化合物。直接從恒溫后的樣品瓶中采集頂空的揮發(fā)性樣品,這種靜態(tài)頂空進樣法是分析揮發(fā)性有機化合物時的**方法。 

在許多案例中,揮發(fā)至塑料、燃料、油或藥品上方空氣中某種有機化合物的濃度,能夠提供有關(guān)這些固體和液體內(nèi)部變化的非常準確的信息。例如,藥品劑型會揮發(fā)出殘余溶劑,任何溶劑都會有特定的蒸汽壓,蒸汽壓的變化將會反映固體藥品上方空氣中化學(xué)成分的變化。

 
布魯克SHS-40自動頂空進樣器



塑料中的揮發(fā)性有機物 


新塑料在高溫環(huán)境中非常容易散發(fā)出剩余單體和塑化劑這些揮發(fā)性物質(zhì),有些甚至在室溫中也如此,典型的如常被用做汽車儀表盤、地毯、建材(PVC或聚丙烯管材)和飲料桶等的塑料物質(zhì)(聚丙烯、聚氯乙烯或聚乙烯和鄰苯二甲酸酯的共聚物)。 

隨著人們在揮發(fā)性有機化合物對環(huán)境污染和人體健康影響方面認識的提高,歐盟對塑料產(chǎn)品的揮發(fā)性物質(zhì)提出了更嚴格的要求。歐盟指令89/106/EE6中寫道:“健康的室內(nèi)環(huán)境可以通過控制來源,消除或限制污染排放來實現(xiàn)。” 

符合歐盟建筑室內(nèi)空氣舒適法規(guī)的例子之一是歐陸(Eurofins)集團適用于消費類產(chǎn)品的REACH產(chǎn)品標準,它規(guī)定了較低VOC檢測限。 

無論在何種情況下,歐盟的塑料產(chǎn)品制造商必須滿足REACH法規(guī)(注冊、評估、批準和化學(xué)品限制),以證明制造過程中所使用的化學(xué)品對健康和環(huán)境不會造成傷害。 

與此相反,美國環(huán)保署(EPA)盡管也強調(diào)家具、建材和地毯中VOCs的危害性,但僅僅對甲醛含量做出了嚴格限制。在美國,有關(guān)單一VOCs的標準建立在工業(yè)或制造領(lǐng)域已發(fā)現(xiàn)的含量基礎(chǔ)上。由于對于非工業(yè)室內(nèi)環(huán)境,例如車內(nèi),幾乎沒有管轄權(quán),美國聯(lián)邦政府并沒有針對痕量VOC含量的相關(guān)標準,VOCs對健康的影響僅屬于復(fù)雜的流行病學(xué)范疇。 

加州是個例外,在加州65提案中嚴肅提及了VOCs的問題,而且加州空氣資源委員會(CARB)規(guī)程中嚴格規(guī)定了包含汽車和建筑在內(nèi)的消費類產(chǎn)品中的VOCs含量。 

健康問題 

塑料中釋放出來的單體、降解產(chǎn)物或增塑劑,長期以來被認為是造成許多健康問題的潛在原因。 

例如,廣泛用于汽車內(nèi)飾的乙烯基塑料,當(dāng)處在高溫或潮濕環(huán)境中時會釋放揮發(fā)性有機化合物,從而引起“室內(nèi)環(huán)境綜合癥”。若人體長時間吸入或皮膚接觸這些化合物,會引起一系列癥狀,例如眼睛、鼻子和喉嚨感覺刺激、視力模糊、頭昏、關(guān)節(jié)疼痛、疲勞、惡心、胸口痛,有些甚至?xí)鹦穆墒С!?nbsp;

“化學(xué)物質(zhì)過敏癥”如今是個廣受關(guān)注和爭議的健康相關(guān)話題。人們相信長時間持續(xù)暴露在低水平的VOCs中亦會導(dǎo)致“化學(xué)物質(zhì)過敏癥”發(fā)病率的上升。 

之所以會引起爭議,則是因為在實驗條件下該癥狀很難重現(xiàn),某些研究人員甚至開始懷疑是否有這種過敏癥存在。然而,的確有很多人受到這種即刻發(fā)作的過敏癥的折磨,并且病情會持續(xù)發(fā)展。 

頂空分析與GC-MS 

頂空分析與氣質(zhì)(GC-MS)聯(lián)用,是一種非常有效的整體分析手段,它可以簡便迅速的對原材料和塑料成品的VOCs進行分析。 

在簡單進行樣品制備后(有些樣品甚至不需制樣),樣品被密封在瓶中,然后在不同的溫度下加熱,通過頂空采樣,我們將得到不同溫度下釋放的有機物,*后通過MS的單離子檢測模式或全掃描模式來測定。該方法特別適宜于工廠中大批量產(chǎn)品的質(zhì)控檢測。 

使用布魯克SHS-40自動頂空進樣器與SCION單四極桿質(zhì)譜(SQ MS)聯(lián)用,我們在獲得全范圍的定量數(shù)據(jù)的同時,還能在NIST等譜庫內(nèi)檢索對化合物進行初步定性。這通過實時監(jiān)測,使用系統(tǒng)一體化的譜庫搜索軟件直接對材料中頂空物質(zhì)譜圖與標準數(shù)據(jù)庫中的譜圖進行比較實現(xiàn)。 

車用塑料 

汽車內(nèi)部許多部件都使用塑料材料,因此制造商有責(zé)任保證用戶不會受到有害物質(zhì)的侵襲,特別是在很少通風(fēng)或根本不通風(fēng)的情況下,材料被暴曬或加熱時,例如:汽車的保險杠常常直曬曝露在高溫下,如果通風(fēng)情況不好,將釋放出大量的有機物。 

某歐洲委員會在2009年就如何管理使用過的汽車進行的研究指出:車內(nèi)空氣中的VOC含量常常超標,有時苯含量會達到149.1μg/m3以上;而在夏天,當(dāng)車內(nèi)氣溫升至70℃ 時,總體VOC含量甚至?xí)?0%。 

這些情況下,頂空GC-MS是一種非常有效的方法,它能迅速定性定量出各種溫度條件下的VOC釋放情況。 

科學(xué)家在*新一項關(guān)于汽車塑料部件的頂空GC-MS研究中使用了車用聚丙烯材料作為樣品。他們將聚丙烯切成標準大小的小塊,放入一系列20ml的頂空瓶中,每個瓶中大致放0.5-1g。樣品被置于不同的溫度條件下,然后用單四極桿GC-MS進行全掃描,得到樣品的指紋譜圖顯示低水平揮發(fā)性有機物的存在。 

該實驗的設(shè)計目的是為了確定在溫度壓力下,樣品是否會產(chǎn)生足以引起重視的VOC。