色譜儀速率理論方程中各項(xiàng)的物理意義
色譜儀速率理論方程中各項(xiàng)的物理意義
靜態(tài)頂空氣相色譜降低基質(zhì)效應(yīng)的方法有鹽析法、有機(jī)溶劑加水、調(diào)節(jié)溶液pH值、粉碎固體樣品、稀釋樣品等。
1.使用鹽析:
鹽析是指在水溶液中加入無(wú)機(jī)鹽,改變揮發(fā)性組分的分配系數(shù)。實(shí)驗(yàn)證明,當(dāng)鹽濃度低于5%時(shí)幾乎沒(méi)有影響,所以常使用高濃度鹽,甚至使用飽和鹽。
鹽析對(duì)極性組分的影響遠(yuǎn)大于對(duì)非極性組分的影響。
二。向有機(jī)溶劑中加水:
在有機(jī)溶劑中加水(當(dāng)然,水必須與所用的有機(jī)溶劑相容),可以降低有機(jī)物在有機(jī)溶劑中的溶解度,增加其在頂空的含量。
三、調(diào)節(jié)溶液的pH值:
對(duì)于酸和堿,可以通過(guò)控制溶液的pH值來(lái)改變解離度,或者可以使其他待測(cè)物的揮發(fā)度變大,有利于分析。
四。粉碎固體樣品:
物質(zhì)在固體中的擴(kuò)散系數(shù)小于在液體中的擴(kuò)散系數(shù)。揮發(fā)分在固體樣品中的擴(kuò)散速度很慢,往往需要很長(zhǎng)時(shí)間才能達(dá)到平衡。嘗試對(duì)小固體樣品進(jìn)行取樣將有助于縮短平衡時(shí)間。
一般粉碎方法都會(huì)造成樣品損失,靜態(tài)頂空氣相色譜儀多采用冷凍粉碎技術(shù)制備固體樣品。
用水或有機(jī)溶劑浸泡樣品也可以減少被測(cè)物體在固體表面的吸附。
五。稀釋樣品:
稀釋樣品也是降低基質(zhì)效應(yīng)的常用方法,但會(huì)降低靈敏度。