可印刷透明導(dǎo)電薄膜及其柔性電子器件應(yīng)用
印刷電子技術(shù)是一項通過印刷方式實現(xiàn)光電子器件制備的技術(shù),??開發(fā)低成本、大面積、柔性化光電器件方面展現(xiàn)出巨大的優(yōu)勢。作為光電子器件的關(guān)鍵部件,透明導(dǎo)電薄膜至關(guān)重要,廣泛應(yīng)用于信息顯示、固體照明、光電轉(zhuǎn)換等光電子產(chǎn)品(例如,有機發(fā)光二極管、觸摸屏、電子書、電子紙、有機太陽電池等)。氧化銦錫(ITO)是目前使用*廣泛的透明導(dǎo)電薄膜。通常采用磁控濺射、真空蒸鍍等方式制膜,工藝復(fù)雜、條件苛刻,而且面臨資源稀缺、生產(chǎn)成本高等問題。特別是,近年來隨著柔性電子的快速發(fā)展,對透明電極提出了新的要求,如高柔性、輕薄便攜等;ITO質(zhì)脆易折極大限制了其更廣泛應(yīng)用。設(shè)計開發(fā)新型透明導(dǎo)電薄膜并實現(xiàn)簡單快速大面積低成本制備凸顯為亟待解決的關(guān)鍵科學(xué)技術(shù)問題。將印刷電子技術(shù)與新型透明導(dǎo)電材料(例如,銀納米線、銀網(wǎng)格、石墨烯、碳納米管、導(dǎo)電聚合物等)相結(jié)合,可為低成本、大面積、柔性化透明導(dǎo)電薄膜的制備提供新的解決方案。*近,南京郵電大學(xué)黃維院士、賴文勇教授團隊系統(tǒng)總結(jié)了近年來印刷電子技術(shù)在發(fā)展透明導(dǎo)電薄膜方面的*新研究進展。作者以柔性電子器件應(yīng)用為導(dǎo)向,分析了印刷方式制備低成本、大面積、柔性化透明導(dǎo)電薄膜的重要性,隨后從印刷墨水的配制、基底處理、圖案化過程、后處理以及典型應(yīng)用等幾個方面對透明導(dǎo)電薄膜進行了介紹,并對可印刷透明導(dǎo)電薄膜的機遇與挑戰(zhàn)進行了討論。論文**作者為南京郵電大學(xué)青年教師李東東博士,該文章發(fā)表在Advanced Materials(影響因子:19.791)。
通過印刷方式制備透明導(dǎo)電薄膜,導(dǎo)電墨水的配制是關(guān)鍵的一步。墨水的化學(xué)組成及其物理性能(如粘度和表面張力)對于實現(xiàn)高質(zhì)量高精度印刷非常重要。盡管不同的印刷技術(shù)需要各不同的墨水流變特性,然而理想的導(dǎo)電墨水通常需具備以下特點:易于制備、價格便宜、分散穩(wěn)定性好以及電導(dǎo)率高等。本文分別從墨水的組成和墨滴的形成兩個方面對新型導(dǎo)電墨水的配制和印刷質(zhì)量的提高進行了說明(圖1為幾種典型的導(dǎo)電墨水)。
配制了可印刷的墨水之后,即可通過印刷方式在不同基底上制備透明導(dǎo)電薄膜。但通常導(dǎo)電墨水與基底之間的兼容性較差,所制備的透明導(dǎo)電薄膜在印刷分辨率和基底粘附性方面還不能滿足器件應(yīng)用的要求。為此,作者分別從印刷分辨率的調(diào)節(jié)與基底粘附性的改善兩個方面對透明導(dǎo)電薄膜基底的處理過程進行了討論(圖2為基底溫度對印刷分辨率的影響)。隨后,作者對幾種典型導(dǎo)電材料(銀納米線、銀納米顆粒、石墨烯、碳納米管、導(dǎo)電聚合物)的固有性質(zhì)及其相適應(yīng)的印刷方式進行了詳細介紹(圖3為銀納米線的印刷方式舉例說明)。
通過印刷過程制備的透明導(dǎo)電薄膜,往往存在表面粗糙度高、電導(dǎo)率低、基底粘附性差等問題,會極大地限制其器件應(yīng)用。因此,后處理過程必不可少。作者隨后從薄膜的燒結(jié)、薄膜轉(zhuǎn)移以及復(fù)合納米結(jié)構(gòu)的構(gòu)建等角度作了討論,為以上問題提供了可能的解決方案(圖4列出了幾種復(fù)合納米結(jié)構(gòu)的構(gòu)建過程)。作為新型的導(dǎo)電材料,銀納米線、金屬網(wǎng)格、石墨烯、碳納米管、導(dǎo)電聚合物可提供與ITO相比擬的光電性能。更為重要的是,其柔性化與可溶液加工的優(yōu)勢被視為進一步商業(yè)化的主要驅(qū)動力。通過結(jié)合不同的印刷電子技術(shù),可進一步發(fā)揮新型透明導(dǎo)電薄膜的大面積、低成本、連續(xù)性批量化生產(chǎn)等優(yōu)勢?;诖耍髡唠S后通過舉例概述了透明導(dǎo)電薄膜在太陽電池、有機發(fā)光器件、觸摸屏等方面的典型應(yīng)用(圖5為典型示例),并討論了印刷過程中存在的問題。
圖1. (a)石墨烯墨水,(b) 還原氧化石墨烯墨水;(c)單壁碳納米管墨水,(d) 熱處理和鹽酸浸泡后的單壁碳納米管;(e,f)銀納米線墨水;(g) 活性銀墨水,(h) 印刷在硅襯底上的一維導(dǎo)電銀線陣列;(i) 分散在去離子水和異丙醇中的銀納米線沉降過程。
圖2. (a-f)不同基底溫度下印刷的納米銀線圖案(基底為憎水性氟碳涂覆的硅襯底);(g-i)不同基底溫度下印刷的納米銀線圖案(基底為聚酰亞胺),(j-m)不同溫度下墨滴的形貌。
圖3. (a) 絲網(wǎng)印刷過程, (b)絲網(wǎng)印刷的銀納米線圖案;(c, d)噴墨打印的銀納米線網(wǎng)絡(luò);(e)銀納米線陣列在毛細管印刷過程中的線性化過程,(f) 不同方向銀納米線結(jié)構(gòu)的暗場光學(xué)照片。
圖4.(a,b) 石墨烯與金屬納米線復(fù)合薄膜的卷對卷印刷過程及其器件,(c, d) PEDOT:PSS/Ag網(wǎng)格復(fù)合透明導(dǎo)電薄膜及相應(yīng)的超級電容器。
圖5. 可印刷透明導(dǎo)電薄膜幾種典型的應(yīng)用 (a-c) 太陽電池器件,(d-f)有機發(fā)光器件,(g-i) 觸摸屏。
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